充电时,阳极发生:LiFePO4?x e?===x Li++Li1?x FePO4,电极发生Li+脱嵌,阴极发生:Ca2++2e?===Ca,转移0.2 mol 电子时,有
0.2 mol Li+从右室通过锂离子导体膜移入左室,左室电解质中有0.1 mol Ca2+得电子生成Ca 沉积在钙电极上,故
左室中电解质的质量减轻40×0.1 g ?7×0.2 g =2.6 g,C、D 正确。
12.A 【解析】根据W、X、Y、Z 为短周期原子序数依次增大的主族元素,W 与X、Y、Z 都能形成共价化合物,W 应该为氢元素;Y、W 形成的化合物溶于水显碱性,Y 为N,Y、W 形成的常见化合物为NH3;Z、
W 形成的化合物溶于水显酸性,Z 可能为F、S、Cl,根据四种元素形成化合物的结构式为可
2
2 2 2
3 2 3
知,Z 不可能为 S ;根据其原子序数之和为 30,且 W 、X 、Y 、Z 原子序数依次增大判定 Z 不可能为 F 元素, 故 Z 为 Cl 元素,则 X 为 B 元素。据此推断:X 为硼元素,选项 A 错误;Y 为 N ,不属于第ⅣA 族元素,选项 B 正确;Y 、Z 分别与 W 形成的常见化合物为 NH 3 和 HCl ,它们能反应生成 NH 4Cl ,属于盐,选项 C 正确;Z 、Y 最高价氧化物对应的水化物分别为 HClO 4、HNO 3,酸性 HClO 4>HNO 3,选项 D 正确。 c (H + ) ? c (H A -
) 13.B 【解析】由信息可知 H 3A 属于三元弱酸,该温度下,H 3A 的电离常数 K a1 =
2
,横坐标为
c (H 3A)
a 时,c (H 3A)=c (H 2A ?),K a1=c (H +),此时溶液pH=a ,则K a1=10?a ,A 正确;若
b =7,H 3A 的电离常数K a2=10?b =10?7,加入
20 mL NaOH 溶液时,H 3A +2OH ?===HA 2?+2H 2O ,所得溶液的溶质为 Na 2HA ,HA 2?的电离常数即 K a3, 则 K a3<K K
a2=10?7,HA 2?
的水解常数 K h2= w K
=10?7,HA 2?的电离程度小于其水解程度,溶液 pH >7,显碱性, a2
B 错误;NaOH 溶液的体积为 30 mL 时,H 3A +3OH ?=== A 3?+3H 2O ,溶液中溶质为 Na 3A ,A 3?发生三级水解,溶液中质子守恒关系式为:c (OH ?)=3c (H 3A)+2c (H 2A ?)+c (HA 2?)+c (H +),
C 正确;反应 2H 2A ? H 3A
c (H A) ? c (HA 2-
) K +HA 2?的平衡常数
K = 3
= a2
=10a ?b ,D 正确。
26.(14 分) c 2 (H A -
) K a1
(1)粗铜(1 分)
<(1 分)
450℃
2+
SeO 2-
+
3+
2-
(2)2Cu 2Se +2Na 2CO 3+3O 2
+H 2O (2 分) 2Cu 2O +2Na 2SeO 3+2CO (2 2 分) 2Fe +
4
+2H ===2Fe + SeO 3
(3)水浴加热(1 分) Cu 2O (2 分)
(4)两性(1 分)
(5)
SeO 2- +H 2O+2SO 2===Se↓+2 SO 2- +2H +(2 分)84.4(2 分) 3
4
【解析】(1)电解精炼铜时,粗铜连接电源的正极,精铜连接电源的负极,阳极铜溶解放电的同时,还有锌、铁、镍等金属同时放电,阴极只有铜析出,两极转移电子数相同,所以,阳极溶解铜的质量小于阴极析出铜的质量。 (2)根据信息,Cu 2Se 中+1 价铜元素化合价未变,?2 价硒元素化合价升高至+4 价,化合价升高了 6,O 2 被还原为?2 价 O ,化合价降低了 4,利用化合价升降法配平即可得出反应的化学方程式:2Cu 2Se +2Na 2CO 3 +3O 450℃
2Cu O +2Na SeO +2CO 。
(3)“浸取”时温度为 80 ℃,水浴加热温度稳定、容易控制,所以最佳加热方式为水浴加热;从(2)题的方程式可知,产物中 Cu 2O 难溶于水,“浸取”时除去的物质为 Cu 2O ;TeO 2 与强酸和强碱均能反应,故 TeO 2 属于两性氧化物。
(4) Fe 2+被氧化为 Fe 3+化合价升高了 1,SeO 2- 转化为SeO 2-
,Se 元素化合价降低了 2,利用化合价升降法配
4 2+ SeO 2-
3 + 3+ 2-
平即可得出反应的离子方程式:2Fe + 4 +2H ===2Fe + S eO 3 +H 2O 。
(5) SO 2 通入 Na 2SeO 3 溶液制备硒单质,反应的离子方程式为SeO 2-
+H 2O+2SO 2===Se↓+2 SO 2-
+2H +
。可知
3
4 n (SO 2)∶n ( SeO 2
-
)∶n (Se)=2∶1∶1 , 根 据 硫 元 素 守 恒 , 推 出 n (FeS 2)∶n (SO 2)=1∶2 , 综 合 可 得
n(FeS2)∶n(Se)=1∶1,设需要m kg FeS2,计算式如下:
FeS2~Se
120 79
m kg×90% 50 kg
解得m=84.4。
27.(14 分)
(1)将浓H2SO4沿器壁缓慢倒入浓HNO3中,并不断搅拌(1 分)
(2)分液漏斗(1 分)图乙中仪器的玻璃侧管可以平衡漏斗与圆底烧瓶压强,便于液体顺利流下(2 分)(3)2Ni+2H2SO4+2HNO3===2NiSO4+NO2↑+NO↑+3H2O(2 分)蒸发浓缩、冷却结晶(2 分,各1分)
(4)①b→c→e a→e→d(2 分)
②a 中固体变红(1 分),a 前的e 中石灰水不变浑浊,a 后的e 中石灰水变浑浊(2 分,合理即可)
③HCl(1 分)
(5)抑制Ni2+水解(1 分)
【解析】(1)实验室中液体混合时,应该将密度大的液体倒入密度小的液体中,浓H2SO4密度大,且稀释时放出大量热,所以要将浓H2SO4沿器壁缓慢倒入浓HNO3中,并不断搅拌。
(2)仪器a 为分液漏斗;图乙所示仪器为恒压漏斗,恒压漏斗的玻璃侧管连通漏斗和圆底烧瓶,可以平衡漏斗与圆底烧瓶压强,便于液体顺利流下。
(3)根据信息,NO2与NO 的物质的量之比为1∶1,均设为1 mol,则HNO3共得4 mol 电子,1 mol 镍失去
2 mol 电子,则需要2 mol Ni,配平可得:2Ni+2H2SO4+2HNO3===2NiSO4+NO2↑+NO↑+3H2O;从溶液
中得到结晶水合物需要将溶液蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等。
(4)①、②:先用b 装置加热NiC2O4使其分解,然后用c 装置除去CO2,用e 装置检验CO2是否除尽,若已除尽,则e 中石灰水不变浑浊,然后用f 装置干燥CO,再用干燥的CO 在a 装置中还原CuO,黑色固体变红,产生的CO2使e 装置中的石灰水变浑浊,最后用d 装置中的PdCl2溶液吸收CO。
③根据信息,反应的方程式为:CO+PdCl2+H2O===2HCl+Pd↓+CO2,则另一种产物为HCl。
(5)Ni2+易水解,抑制Ni2+水解时不能引入杂质,所以用稀硫酸抑制NiSO4水解。
28.(15分)
(1)33.32(2分)ΔH1+2ΔH3?ΔH2(2分)
(2)含硫物质能使催化剂中毒(或含硫物质能使催化剂活性下降等)(2 分)
(3)>(2 分)
(4)增加(1 分)10Ni?3MgO/γ?Al2O3(1 分)温度高于750 ℃时,几种情况下的反应均达到平衡,催化剂不改变平衡状态(2 分)
(5)=(1 分)Ⅱ(1 分)第Ⅱ步的活化能大,反应速率慢(1 分)
【解析】(1 )方程式CH4(g)+2H2O(g) CO2(g)+4H2(g) ,是由方程式①+2×③?②得到,
K K 2 K4=1 3 =
K
210.2 1.42
0.6
=33.32,ΔH4=ΔH1+2ΔH3?ΔH2。
(2)硫会与催化剂反应,会使催化剂中毒,因此要脱硫。
(3)由图可知电流相同时,750 ℃甲烷的转化率比600 ℃时甲烷的转化率高,说明温度越高,转化率越高,
K 越大,ΔH4>0。
(4)据图可知,随温度降低,H2产率的变化幅度也增大,电流对H2产率的影响作用逐渐增加;600 ℃时,10Ni?3MgO/γ?Al2O3催化剂在不同电流时H2产率的变化幅度最大,因此电流对10Ni?3MgO/γ?Al2O3催化剂影响最为显著;测试时间为6 小时,当温度高于750 ℃时,由于反应速率加快,反应已经达平衡移动,而催化剂不影响平衡移动,因此无论电流强度大小,有无催化剂,H2产率趋于相同。
(5)同一化学反应,催化剂只能改变反应的速率,对反应热不会造成影响,故过程①和②ΔH 相等。根据活化能越大,反应速率就越慢,故控制整个反应速率的是活化能较高的步骤,即控速步骤为第Ⅱ步。35.[化学——选修3:物质结构与性质](15 分)
(1)大于(1 分)洪特规则(1 分)
(2)2∶5(1 分)肼分子间存在氢键,乙烯分子间无氢键(2 分)
(3)(2 分)
(4)①正四面体(1 分)sp3(1 分)
②SO2-(或ClO-、PO3-等)(1 分)、CCl4(或CBr4、CI4、SiF4等)(1 分)
4 4 4
③O2?(1 分)8(1 分)
4? 6 2
(a?10-10)3?N
(2 分)
【解析】(1)基态氮原子的2p 轨道为半充满状态,体系能量低,较稳定,故第一电离能大于氧;根据洪特规则,电子分布到能量相同的原子轨道时,优先以自旋相同的方式分别占据不同的轨道,正确的排布为。
(2)根据肼的结构简式推出其结构,每个氮原子各有1 个孤电子对,每个分子中有2 个孤电子对,5 个σ键,二者之比为2∶5;H 原子与N、O、F 等原子形成共价键时,分子间往往可形成氢键,使其沸点明显偏高。
(3)H2O 分子共三个原子,根据题干信息,三个原子均形成氢键,每个H 原子只能形成一个氢键,则H2O
分子的两个H 原子与一的两个O 原子分别形成氢键,H2O 分子的O 原子与另一的
H 原子形成氢键,结构式为。
(4)①Na3NO4的阴离子的中心原子为N 原子,其价层电子对数为:1
(5?4×2+3)+4=0+4=4,为sp3杂化,
2
根据VSEPR 理论,其空间构型为正四面体。
NO3-2- ②与 4 互为等电子体的一种阴离子和一种分子应该具有5 个原子,32 个价电子,符合要求的阴离子有SO
4
、
ClO-、PO3-等,符合要求的分子有CCl4、CBr4、CI4、SiF4等。
4 4
A
2 2 1 1
③根据晶胞图片可推出“●”个数为:8×+,个数为8 个,再根据化学式Na O 可推出“●”为O2?,
6×=4
8 2
“○”2“○”为Na+,以面心的“●”出发,距离“●”最近且等距离的“○”有8 个,每摩尔晶胞含4 mol Na2O,质量为4×62
g ,晶胞的参数为a pm=a×10 ?10 cm ,每摩尔晶胞体积为(a×10 ?10)3 cm3×N A,则晶胞密度为
4? 62
(a ?10-10 )3 ?N
g?cm?3。
36.[化学——选修5:有机化学基础](15分)
(1)邻氯甲苯(或2?氯甲苯、2?氯?1?甲苯)(1分)氯原子(1分)
(2)取代反应(1分)
(3)甲苯直接发生氯代得到的邻氯甲苯和对氯甲苯难以分离(或一步完成还含有对位取代物,产率低)(2分)
(4)H3C
Cl
SO3H + Cl
FeCl3
H3C SO3H + HCl
(2分)
Cl
C
Cl
(5)14(2分)
CH3Cl
AlCl3(6)CH3
H2SO4 SO3
H3C
100O C
(2分)
SO3H
CH3Cl
AlCl3
H3C
H3C SO3H
H2O
CH3
CH3
(4分)
【解析】(1)E 中甲基和氯原子相对位置为邻位,名称为邻氯甲苯或2?氯甲苯或2?氯?1?甲苯等,F 中官能团为—Cl,名称为氯原子。
(2)由合成图可以看出所有步骤基本都是取代反应。
(3)甲苯直接氯代会产生两种产物邻氯甲苯和对氯甲苯,在后续的步骤中会难以分离。
(4)C→D的反应是C 中甲基邻位的氢原子被氯原子取代的过程,方程式为
Cl
H3C SO3H + Cl FeCl3
H3C SO3H + HCl
。
(5)M与G互为同分异构体,含有三个苯环,苯环之间不直接相连,说明三个苯环连在同一个碳上。M的结构有:一个氯在甲基碳上,另一个氯在苯环上时,有邻、间、对3种,两个氯在同一苯环上时,有6种,两个氯在不同苯环上时,有6种,共15种,G为15种中的1种,故不包括G的同分异构体有14种。核磁共振氢谱有5 A
L 2
- h
2
Cl C
Cl
组峰,且峰面积比为2∶2∶1∶1∶1的结构简式为
。
(6)结合题中合成路线的前四步可得:
CH 3
H 3C
CH 3
CH 3Cl AlCl 3
H 2SO 4 SO 3 H 3
C
100O C
3H CH 3Cl
AlCl 3
H 3C SO 3H
H 2O
CH 3
物理评分标准
14 15 16 17 18 19 20 21 C
D
C
B
D
BC
BD
ACD
22.【答案】(1)5.2;(1 分)(2)0.13,(1 分)0.26,(1 分)减小;(1 分)(3)0.75(1 分) 【解析】(1)挡光片的宽度为: d = 5mm + 2? 0.1mm = 5.2mm ;
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