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离子液体中手性催化剂回收研究(3)

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加了催化剂的稳定性。

H2

(表4)。连接了离子液体基团的作用是显而易见

的,它大大减少了催化剂的流失,而且该催化剂可以在空气中存放数天而活性和对映选择性没有降低。

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图18F塘.18

Rh配合物催化烯胺的不对称氢化反应‰1Rh—complexcatalyzedasymme埘chydrogenation

enamine㈨

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图20F蟾.20

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命职盹|'

Ru—complexacetoDhenone[4l_

reuse

co彻a等¨引通过硫醚键把vOsalen连接在离子

液体上得到催化剂VOsalen@IL,将它在离子液体中催化醛和氰基三甲基硅烷的不对称硅氰化反应(图19)。反应的产率和ee值随着离子液体的阴离子不同而改变。在[b“m][PF6]中获得了最大的产率和ee值,分别为88%和57%,但vOsalen在相同的条件下产率和ee值分别为88%和89%;显然是因为连

Ru配合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应H“

catalyzed

transferhydrog—

表4在不对称苯乙酮氢转移反应中催化剂回收再利用

情况…

TabIe4

7I’herecycleand

ofcatalyst

in

asymmetric

transfer_

hydrogenation

cat.

ofacetophenone[4¨

nln

接了离子液体基团才影响了反应的对映选择性。可

改变vosalen和离子液体基团之间连接方式,或者

conv%9558066

钾%98

ka(‘hing%63

Ru_TkDPEN1

改变V0salen@IL中氯离子来提高钾值。该催化剂

的最大优点就是在普通有机溶剂中不溶,而完全溶

572l

解在离子液体中,这样就避免了催化剂的流失,使其

能够多次循环使用。

Dyson等㈨1将Noyori等合成的催化剂Ru.TsDPEN[4¨和经过修饰含离子液体基团的催化剂Ru.

Yam髂hita等‘423也对催化剂TsDPEN进行改进,

不同的是他们将离子液体连接在Ts的苯环上,得到

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