加了催化剂的稳定性。
H2
(表4)。连接了离子液体基团的作用是显而易见
的,它大大减少了催化剂的流失,而且该催化剂可以在空气中存放数天而活性和对映选择性没有降低。
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图18F塘.18
Rh配合物催化烯胺的不对称氢化反应‰1Rh—complexcatalyzedasymme埘chydrogenation
enamine㈨
{雪
图20F蟾.20
enationof
命职盹|'
Ru—complexacetoDhenone[4l_
reuse
co彻a等¨引通过硫醚键把vOsalen连接在离子
液体上得到催化剂VOsalen@IL,将它在离子液体中催化醛和氰基三甲基硅烷的不对称硅氰化反应(图19)。反应的产率和ee值随着离子液体的阴离子不同而改变。在[b“m][PF6]中获得了最大的产率和ee值,分别为88%和57%,但vOsalen在相同的条件下产率和ee值分别为88%和89%;显然是因为连
Ru配合物催化苯乙酮的不对称氢转移反应H“
catalyzed
transferhydrog—
表4在不对称苯乙酮氢转移反应中催化剂回收再利用
情况…
TabIe4
7I’herecycleand
ofcatalyst
in
asymmetric
transfer_
hydrogenation
cat.
ofacetophenone[4¨
nln
接了离子液体基团才影响了反应的对映选择性。可
改变vosalen和离子液体基团之间连接方式,或者
conv%9558066
钾%98
ka(‘hing%63
Ru_TkDPEN1
改变V0salen@IL中氯离子来提高钾值。该催化剂
的最大优点就是在普通有机溶剂中不溶,而完全溶
572l
解在离子液体中,这样就避免了催化剂的流失,使其
能够多次循环使用。
Dyson等㈨1将Noyori等合成的催化剂Ru.TsDPEN[4¨和经过修饰含离子液体基团的催化剂Ru.
Yam髂hita等‘423也对催化剂TsDPEN进行改进,
不同的是他们将离子液体连接在Ts的苯环上,得到
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