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的作用。
SOFC为全固体结构,其主要结构有:平板式、管式、瓦楞式、套管式和热交换一体化结构式,
① 平板式SOFC电池是目前最主流的SOFC类型电池,它是将阳极/YSZ固体电解质/阴极烧结成一体,形成三合一结构,简称PEN平板,PEN平板之间由双极连接板连接,双极板设有内导气槽,这样就形成了PEN平板相互串联,空气和燃料气体分别从导气槽中交叉流过。平板式SOFC电池具有造价低、电流流程短、采集均匀、电池功率密度高的优点,但同时存在着封闭困难、热循环性能差等缺点。平板式SOFC 既适合于小型分散发电(1~10 kW) ,也在大型固定发电领域展示着广阔的应用前景.
② 管式SOFC是由多个管式的单电池串联或并联组装成的电池组。每个单电池从内到外分别是支撑管、阴极、固体电解质膜和阳极。其中支撑管是由多孔氧化钇稳定的氧化锆为原料制成的,起着支撑作用并允许空气通过并到达空气电极。管式SOFC具有电池单管组装相对简单,且可以串联或并联成大规模的电池系统。但是管式SOFC的制备工艺复杂,造价高。
平板式SOFC的工作原理:
-2-阳极反应:O2+4e→ 2O
阴极反应: 2O2-+2H2 →H2O+4e-
总反应:2H2 + O2 →2H2O,
在电池中,氧离子在电池两侧氧浓度差驱动力的作用下,通过电解质中的氧空位定向移动,在阳极上与燃料进行氧化反应。
若燃料为天然气,则SOFC的工作原理为:
阳极反应:O2+4e-→ 2O2-
阴极反应: 2O2-+CH4 →2H2O+C02+8e-
总反应:CH4 + 2O2 →2H2O+CO2
SOFC电池的材料:
⑴固体氧化物电解质
SOFC的关键是固体电解质,固体电解质性能的好坏将决定燃料电池性能的优劣。目前,处于SOFC的固体氧电解质材料主要有萤石结构和钙钛矿结构两种类型。
萤石结构的氧化物中以ZrO2 BiO3、GeO2为主。氧化锆基电解质是研究的最多也应用的最广的电解质材料,特别是Y2O3完全稳定化ZrO2(YSZ),是固体氧化物燃料电池最常用的电解质。其中,Y2O3的含量一般为8~10% ,Y2O3主要起稳定结构和提高氧离子空位的作用。纯的ZrO2不能用作电解质,主要由于其离子导电性太差。纯的CeO2从室温至熔点具有与YSZ相同的萤石结构,不需进行稳定化。掺杂的CeO2具有比YSZ高的离子电导率、低的活化能,极有希望成为SOFC的电解质材料。但CeO2基材料的离子导电性范围较窄,在还原气氛下Ce4部分将被还原为Ce3+,而产生电子电导率,从而降低电池能量转换效率。因此必须把CeO2基材料的离子电导范围扩大,在还原气氛下尽量降低电子电导,这样他才能作为SOFC电解质材料。各种固体电解质材料中,Bi2O3基电解质材料具有最高的离子导电性,其电导率比YSZ高一个数量级,且与ZrO2电解质相比,与电极之间的界面电阻更小。但是Bi2O3基电解质材料存在以下两方面的缺点:一是Bi2O3基电解质材料在低氧分压下极易被还原,在燃料两侧还原出的细小金属铋微粒使表面变黑,减小了离子电导率。另外掺杂的Bi2O3基电解质材料在低于700℃时,呈热力学不稳定状态,经长时间退火后,会有立方菱方相变出现,而菱方相导电性能很差。
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