樉如何将Cr(Ⅲ)氧化为Cr(Ⅵ)?说明在酸性溶液中将Cr(Ⅲ)氧化为 5(166)畅一紫色晶体溶于水得到绿色溶液A,A与过量氨水反应生成灰绿
色沉淀B。B可溶于NaOH溶液,得到亮绿色溶液C,在C中加入H2O2并微热,得到黄色溶液D。在D中加入氯化钡溶液生成黄色沉淀E,E可溶于盐酸得到橙红色溶液F。试确定各字母所代表的物质,写出有关的反应方程式。 解:(A)Cr(F)Cr2O7
2-
3+
;(B)Cr(OH)3;(C)Cr(OH)4;(D)CrO4
-2-
;(E)BaCrO4;
。
Cr
3+
有关反应方程式为
+3NH3·H2OCr(OH)3(s)+OH
-
--
Cr(OH)3(s)+3NH4
(OH)42CrO4
2-
-
+
2Cr(OH)4+3H2O2+2OH2BaCrO4(s)+2H
CrO4
2-
+8H2O+H2O
+Ba
+
2+
Cr2O7
BaCrO4(s)
2-
+2Ba
2+
[浅析] 从水合异构现象来说,本题中的紫色晶体为CrCl3·6H2O。其水合异构体有:紫色[Cr(H2O)6]Cl3,[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O为蓝绿色,[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O为绿色。文中将[CrCl2(H2O)4]简写为Cr
+
3+
。
6(167)畅已知反应Cr(OH)3(s)+OH数K=10
譟
-0畅40
-
[Cr(OH)4]的标准平衡常
-
。在1畅0L0畅10mol·L
-
-1
的pH是多少?要使沉淀出的Cr(OH)3刚好在1畅0LNaOH溶液中完全溶解并生成[Cr(OH)4],问此溶液中的c(OH)是多少?并求[Cr(OH)4]的标准
-
-
Cr
3+
溶液中,当Cr
3+
沉淀完全时,溶液
稳定常数。
解:查得Ksp(Cr(O310
譟
3
-31
;Cr
3+
沉淀完全时,
c(OH)=
-
pOH=8畅40 pH=60Cr(OH)3(s)+OHK
-
譟
-1
-
-1-9-1
mol·L=4畅0×10mol·L[Cr(OH)4] K
-
譟
=10
-0畅40
c(Cr(OH)4)/c=的Cr
3+-
譟
1畅0L0畅10mol·L
完全沉淀为Cr(OH)3(s)后,在1畅0L的NaOH
-
-1
溶液中全部转化为[Cr(OH)4],即c(Cr(OH)4)=0畅10mol·L
-
-
。则
4)0畅10-1-1
c(OH)==mol·L=0畅25mol·L
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