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无机化学第五版第十六章(4)

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  樉如何将Cr(Ⅲ)氧化为Cr(Ⅵ)?说明在酸性溶液中将Cr(Ⅲ)氧化为  5(166)畅一紫色晶体溶于水得到绿色溶液A,A与过量氨水反应生成灰绿

色沉淀B。B可溶于NaOH溶液,得到亮绿色溶液C,在C中加入H2O2并微热,得到黄色溶液D。在D中加入氯化钡溶液生成黄色沉淀E,E可溶于盐酸得到橙红色溶液F。试确定各字母所代表的物质,写出有关的反应方程式。  解:(A)Cr(F)Cr2O7

2-

3+

;(B)Cr(OH)3;(C)Cr(OH)4;(D)CrO4

-2-

;(E)BaCrO4;

Cr

3+

  有关反应方程式为

+3NH3·H2OCr(OH)3(s)+OH

--

Cr(OH)3(s)+3NH4

(OH)42CrO4

2-

2Cr(OH)4+3H2O2+2OH2BaCrO4(s)+2H

CrO4

2-

+8H2O+H2O

+Ba

2+

Cr2O7

BaCrO4(s)

2-

+2Ba

2+

  [浅析] 从水合异构现象来说,本题中的紫色晶体为CrCl3·6H2O。其水合异构体有:紫色[Cr(H2O)6]Cl3,[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O为蓝绿色,[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O为绿色。文中将[CrCl2(H2O)4]简写为Cr

3+

  6(167)畅已知反应Cr(OH)3(s)+OH数K=10

-0畅40

[Cr(OH)4]的标准平衡常

。在1畅0L0畅10mol·L

-1

的pH是多少?要使沉淀出的Cr(OH)3刚好在1畅0LNaOH溶液中完全溶解并生成[Cr(OH)4],问此溶液中的c(OH)是多少?并求[Cr(OH)4]的标准

Cr

3+

溶液中,当Cr

3+

沉淀完全时,溶液

稳定常数。

  解:查得Ksp(Cr(O310

-31

;Cr

3+

沉淀完全时,

c(OH)=

pOH=8畅40   pH=60Cr(OH)3(s)+OHK

-1

-1-9-1

mol·L=4畅0×10mol·L[Cr(OH)4] K

=10

-0畅40

c(Cr(OH)4)/c=的Cr

3+-

  1畅0L0畅10mol·L

完全沉淀为Cr(OH)3(s)后,在1畅0L的NaOH

-1

溶液中全部转化为[Cr(OH)4],即c(Cr(OH)4)=0畅10mol·L

。则

4)0畅10-1-1

c(OH)==mol·L=0畅25mol·L

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