北京化工大学聚合物结构与性能考试2012复习习题答案(22)

体通过有机化学中各种缩合反应消去某些小分子而形成聚合物的反应叫缩聚反应。

○2从聚合反应的机理和动力学角度出发，可将聚合反应分为连锁聚合和逐步聚合。这两类反应主要差别在于反应机理的不同，表现为形成每个聚合物分子所需的时间不同。

A连锁聚合需先形成活性中心R*，活性中心可以是自由基、阳离子、阴离子。聚合反应中存在诸如链引发、链增长、链转移、链终止等基元反应，各基元反应的反应速度和活化能差别很大。链引发是形成活性中心的反应，链增长是大量单体通过活性中心的连续加成，最终形成聚合物的过程，单体彼此间不能发生反应，活性中心失去活性称为链终止。形成一个高分子的反应实际上是在大约一秒而且往往是更短的时间内完成的，没有相对分子质量递增的中间产物。

B逐步聚合没有活性中心，它是通过一系列单体上所带的能相互反应的官能团间的反应逐步实现的。反应中，单体先生成二聚体，再继续反应逐步形成三聚体、四聚体、五聚体等，直到最后逐步形成聚合物。反应中每一步的反应速率和活化能大致相同，任何聚合体间均可发生反应。形成一个高分子的反应往往需要数小时。反应过程中，体系由相对分子质量递增的一系列中间产物组成。

均聚物的加成聚合中存在连锁和逐步聚合两种的根本原因就是单体的结构，由于进行聚合反应的单体不同，单体的结构不同，就会对聚合机理进行选择，于是在均聚物的加成聚合中存在连锁和逐步聚合。

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