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手性药物催化β酮酸酯不对称α羟基化反应研究(2)

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手性药物催化β酮酸酯不对称α羟基化反应研究

有机化学

化反应的有机催化剂或“先导”催化剂,从而为新型有机催化剂的开发开辟一条新途径.

光学活性的n一羟基.伊二羰基结构是重要的有机结构,广泛存在于天然产物和药物分子中【9】,也是合成手性口乒二醇类化合物的关键中间体f删.最直接简便的合成方法是在手性酸或碱催化剂下不对称氧化肛二羰基化合物口一氢原子【9】.以手性Bronsted酸【lo】或手性配体配合的Lewis酸…】为催化剂,亚硝基苯或氧杂氮杂环丙烷类化合物为氧化剂,反应对映选择性最高可达99%ee,但使用的手性催化剂价格昂贵,制备繁琐,且氧杂氮杂环丙烷类氧化剂不易合成.而亚硝基苯类氧化剂毒性较大.使用手性碱催化伊二羰摹化合物不对称a.羟基化反应条件温和,利用便宜易得的有机过氧化物为氧源,可获得令人满意的反应收率和对映选择性,但目前仅有金鸡纳碱衍生物(70%~95%yields,39%~70%ee)及高乌

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