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手性药物催化β酮酸酯不对称α羟基化反应研究(5)

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7.33(d,-,=2.4

Hz,lH);HPLC【V(n—Hex-ane):

坎f—PrOn):坎EtzNH)=80:20:0.2,287nm,0.7mL/

min]:讯24.7

min,ee>99%.

僻).1.叔丁胺基.3.(1.萘氧基).2-丙醇(7d):白色固体,m.P.51"53℃;k】2D4+22.7(c0.50,CHCl3);1H

NMR(400MHz,CDCl3)J:1.17(s,9H),2.50(br,3H),2.84(dd,,=12.0,4Hz,1H),3.01(dd,,=12.0,4.0Hz,

1H),4.12~4.23(m,3H),6.83(d,J=7,6Hz,1H),7.34~7.5l(m,4H),7.78~7.81(m,1H),8.23~8.26(rn,lH);HPLC【坎疗-Hexane):职f—PrOH):V(Et2Ntt)=80:20:

0.2,254lira,l

mL/min]:琅=6,3min,ee>99%.

僻).1.叔丁胺基.3.(1.二苯甲基.2.萘氧基).2.丙醇

(7e):白色固体,m.P.141~143℃;陋】蛩--3.8p

o.08,

CHCl3);1HNMR(400MHz,CDCl3)占:1.07(s,9H),2.02

(br,3H),2.50(dd,,=12.0,7.6Hz,1H),2.59(dd,J=12.0,

4.0I-Iz,1H),3.63~3.65(m,1H),3.87(d,J=4.8

Hz,1H),

6.47(S,IH),7.17~7.38(m,12H),7.81(t,J=8.4Hz,2H),

7.99(d,J=8.4

ttz,1H);HPLC[V(n—Hexane):

坎i-l'rOH):g(Et2Ntt)=80:20:0.2,254lira,lmL/

mini:讯=4.14

min,ee>99%.

俾).1.叔丁胺基.3.(2.萘氧基)一2一丙醇(7f):白色固体,

m.P.107~109

12;陋】2D4+14.4(c0.33,CHCl3);1H

NMR(400MHz,CDCl3)d:1.13(s,9H),2.34(br,3H),2.72((1d,J=12.0,7.6Hz,IH),2.89(dd,,=12.0,4.0Hz,1n),3.98----4.04(m,lH),4.06~4.14(m,2H),7.16~7.19(m,2H),7.33(t,,/-----7.2Hz,1H),7.43(t,J=7.2Hz,IH),7.70~7.77(m,1H);HPLC【坎,z-Hexane):坎f—PrOn):V(Et2NH)=80:20:0.2,287

nrrl,0.7

mL/min]:

强(major)=9.7min,讯(minor)=15.8

min,ee>99%.

俾)-l 对氟苄胺基.3一(2.萘氧基)一2-丙醇(79):白色固体,131.P.112~114℃;[仅】蛩+3.7(Co.32,CHCl3);1H

NMR(400MHz,CDCl3)J:2.19(br,3H),2.83(dd,,=

12.O,7.2Hz,1H),2.92(dd,,=12.0,3.6Hz,1H),3.80(d,

,=16

Hz,1H),3.85(d,,=16Hz,In),4.10~4.16(m,

3H),7.02(t,J=8.4Hz,2H),7.14----7.36(m,5H),7.44(t,

.,=7.6

Hz,1H),7.74(q,J=9.6

Hz,3H);HPLC

【v(n-ttexane):坎f.P由H):V(Et2Ntt)=80:20:

0.2,

254nm,1

mL/min]:l"R=10.5

rain,ee>99%.

(尺).1.正丁胺基.3.(2.萘氧基) 2-丙醇(7h):白色固体,m.P.77~79℃;[a】曾+7.3(Co.20,CHCl3);1HNMR(400MHz,CDCl3)万:0.93(t,-,=8.0Hz,3H),1.35"1.40(111,2H),1.49,-。1.57(m,2H),2.46(br,3H).2.65~2。74(m,2H),2.84(dd,,=12.0,8.0Hz,1H),2.94

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